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生产高纯度多晶硅三种不同方法
1) SiCl4 法
氯硅烷中以SiCl4法应用较早,所得到的太阳能发电多晶硅纯度也很好,但是生长速率较低 (4~6 Mm/min),一次转换效率只有2%~10%,还原温度高(1200°C),能耗高达250 kWh/kg,虽然有纯度高和安全性高的优点,但产量低。
不过,SiHCl3氢还原生产多 晶硅和SiCl4氢还原生产多晶硅是一对非常好的互补和搭档方式,因为SiHCl3氢还 原生产太阳能发电多晶硅时,产生了大量副产物SiCU需要消耗,而SC14氢还原生产多晶硅就 能够消耗大量的SiCli,而且这两个方法生产多晶硅时,可以使用同一个回收系统。 另外,SiCl4可以用于生产硅外延片。
2) SiH2Cl2 法
SiH2Cl2也可生长高纯度多晶硅,但一般报道电阻率只有~100cm,生长温度为1000°C,其能耗在氯硅烷中较低,只有90 kWh/kg。
与SiHCl3相比有以下缺点:它较易在反应壁上沉淀,硅棒上和管壁上沉积的比例为100:1;而且还产生硅粉, 一次转换率只有17%,也比SiHa法略低;最致命的缺点是SiH2Cl2危险性极高,易燃易爆,且爆炸性极强,与空气混合后在很宽的范围内均可以爆炸,被认为比 SiH4还要危险,所以也不适合做太阳能发电多晶硅生产。
3) SiHCl3 法
SiHCl3法是当今生产太阳能发电电子级多晶硅的主流技术。这种方法生产的多晶硅纯度可达n型2 000 0 cm,生产历史已有近40年。实践证明,SHC13比较安全,可以安全地运输,可以贮存几个月仍然保持电子级纯度。当容器打开后不像SiH4或SH2C12那样燃烧或爆炸;即使燃烧,温度也不高,可以盖上。SiHCl3法的有效沉积比(即沉积在硅棒与炉壁上的比例为1000:1,是SH4的100倍。
在3种方法中,它的沉积速率最高,可达8~ 10pm/min。一次通过的转换效率为5%~20%,在4种方法中也是最高的。沉积温度为1 100°C,仅次于SiCl4 (1 200°C),所以电耗也较高,为45~120 kWh/kg。SiHCL,还原时一般不生成硅粉,有利于连续操作。
为了提高沉积速率和降低电耗,需要解决气体动力学问题和优化钟罩反应器的设计。反应器的材料可以是石英也可以是金属的,目前国内基本采用特殊的不锈钢材料;为了提高沉积速率,采用加压 还原方法,目前反应器压力已经提升到近4~6个大气压左右;钟罩温度<575°C,如果钟罩温度过低,则电能消耗大,而且靠近罩壁的多晶硅棒温度偏低,不利于生长,但如果罩壁温度大于575°C,则SiHCl3在壁上沉积,实收率下降,还要清洗钟罩。多晶硅棒直径,可达150~230mm左右。国内SiHCl3法的总电耗,经过多年的努力已由500 kWh/kg降至100~180 kWh/kg。要提高产品质量和产量,必需在炉体的设计上下功夫,解决气体动力学问题,加大炉体直径,增加硅棒数量。
目前反应炉设计已经到48对硅芯棒,还原炉还原电耗已经降到45 kWh/kg的水平。
SiHCl3法最终生产多晶硅的成本比较低,其沉积速率比SiCl4法约高1倍,安全性相对良好。多晶硅纯度完全满足直拉和区熔的要求,所以成为首选的生产技术。世界上90%大公司均采用SiHCl3西门子法。
有三种提炼太阳能发电多晶硅的不同方法,分别是SiCl4 法、SiH2Cl2 法、 SiHCl3 法,这其中当今主流的生产技术是 SiHCl3 法。其方法的生产成本比较低,安全性能相对良好,沉积速率也高,满足拉直和区熔的要求。
更新时间:2015-6-25 8:45:31
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